来聊聊MOXIE,毅力号上的制氧设备

最近火星探测很火,中国的天问,阿联酋的啥,还有美国的毅力号。这两天毅力号上的那个从CO2制取氧气的设备被大家广为转发,其中一个抖机灵的回答是说用CO2通过过氧化钠。想了下不至于这么简单,应该是一个可以重复使用的东西,正好最近在做化学链,联想到应该可以用化学链实现这个过程。今天查了下果然是这样,所以简单写个介绍。
首先看下毅力号的总体结构, 图来自于:https://planetaria.ca/2018/05/16/flying-in-martian-skies-nasas-2020-rover-mission-will-include-tiny-helicopter/
其中靠近轮子的MOXIE,就是制氧设备
毅力号上的MOXIE采用了Ceramatec公司开发的固态氧化物电解(SOXE)技术,其核心部件是氧化钪稳定的氧化锆( scandia-stabilized zirconia),还蛮绕口的。这个氧化钪稳定的氧化锆薄膜一边做成负载催化剂的阴极,另一边则是阳极。当CO2通过阴极的时候,CO2被夺取一个氧原子,被还原成CO。然后这些氧离子在固态氧化物中扩散到阳极,两两结合并失去电子生成氧气。3D打印的结果看还挺小的。而这个反应器其实是个百分之一大小的反应器,每小时能生成20g 纯度为99.6%的氧气,其实还挺可观的。
这个过程采用的是个堆叠式的反应器,如下图。能提供较大的反应面积。这种packed micro reactor似乎是最近的一个热点。

说点题外话,其实还有别的方式来实现的。某些金属化合物在较高的温度和较低的O2分压力下会释放出氧气,变成价态更低的氧化物。化学链氧解耦(CLOU)就是利用这样的原理。可用的金属有铜,锰,钴等,化学反应方程式如下:
而有的金属,则可以和二氧化碳反应,或者说被二氧化碳氧化。回想中学化学的知识,高炉炼钢的尾气就含有大量CO,铁就是一个典型的能被二氧化碳氧化的金属。
另一个可用的东西叫做非化学计量氧化物。一般金属氧化物都是MOx的形式,但是非化学计量氧化物则可能是MO(x-δ)的形式。常用的有铈的氧化物二氧化铈CeO2,这种氧化物在养分压力很低温度很高的时候就会释放出氧气,自己变成了CeO(2-δ)。它的结构基本保持不变,失去的氧就失去了,留下一个空洞在那儿,被叫做氧空位(oxygen vacancy)。然后在温度低一些的并且气氛中充满二氧化碳的时候,这个CeO(2-δ)又会夺去CO2中的氧原子,自己变回CeO2,CO2就变成了CO。
好了,重复这个过程,CeO(2-δ)先和CO2反应,生成CeO2。然后再加热CeO2,氧气就释放出来了。这个过程其实也被用于太阳能制氢,把CO2换成H2O就可以了。当年第一次看到ETH 有老板做这个的时候,觉得好牛逼的东西啊,后面看多了也就习惯了。
顺便提一句,CeO2这个东西现在被研究用于非常多的过程,普遍程度和石墨烯有得一拼,但是Ce本身是个稀土金属,成本挺高的。
写了这篇文章,发现化学链这个东西在CO2利用上其实还挺有用的。。

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